中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所在印刷制備鈣鈦礦單晶薄膜方面取得重要進(jìn)展

鈣鈦礦材料具有優(yōu)異的光電性能，近年來在太陽能電池、發(fā)光二極管、光電探測(cè)器、激光等諸多領(lǐng)域得到了廣泛的研究。目前，傳統(tǒng)方法制備的鈣鈦礦薄膜通常為多晶薄膜，相比鈣鈦礦多晶薄膜，單晶薄膜具有較低的缺陷密度、較高的載流子遷移率和擴(kuò)散長(zhǎng)度，在高性能鈣鈦礦器件中有著重要的應(yīng)用前景。然而由于鈣鈦礦薄膜結(jié)晶過程中的隨機(jī)成核問題，尤其是在結(jié)晶過程中鈣鈦礦兩種前驅(qū)體的快速反應(yīng)造成的不可控成核，成為制備鈣鈦礦單晶薄膜的巨大挑戰(zhàn)。 

　　在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部和中國(guó)科學(xué)院的大力支持下，中科院化學(xué)所綠色印刷重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室課題組科研人員利用綠色納米印刷技術(shù)，在控制印刷墨滴實(shí)現(xiàn)功能材料精細(xì)圖案化（Adv. Mater. 2014, 26, 6950-6958）、打印制備鈣鈦礦單晶（Small, 2017, 13, 1603217）和印刷制備鈣鈦礦太陽能電池（Adv. Mater. 2017, 29, 1703236）等方面開展了一系列廣泛而深入的研究。 

　　在這些研究的基礎(chǔ)上，針對(duì)鈣鈦礦結(jié)晶過程中的隨機(jī)成核問題，綠色印刷實(shí)驗(yàn)室課題組的研究人員創(chuàng)新性地將打印制備的晶種模板引入到結(jié)晶體系，并提出了一種利用晶種模板可控印刷制備鈣鈦礦單晶薄膜的普適性方法（圖1）。研究人員首先通過噴墨打印的方法在疏水基材上制備了鈣鈦礦晶種，然后將生長(zhǎng)有晶種的模板覆蓋在滴有鈣鈦礦飽和溶液的目標(biāo)基材。研究發(fā)現(xiàn)，將晶種模板引入到結(jié)晶體系可以有效地改變體系中的前驅(qū)體離子分布，并降低結(jié)晶過程中的隨機(jī)成核密度，從而實(shí)現(xiàn)鈣鈦礦單晶薄膜的可控制備。通過調(diào)控打印制備晶種的尺寸，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鈣鈦礦單晶薄膜厚度的有效調(diào)控。同時(shí)，由于晶種模板的疏水低粘附特性，利用晶種模板可以實(shí)現(xiàn)鈣鈦礦單晶薄膜在硅片、玻璃、石英、二維材料、高分子薄膜等不同基材上的印刷制備。這種印刷制備的鈣鈦礦單晶薄膜具有較高的結(jié)晶質(zhì)量，可直接用于光電探測(cè)器和圖像傳感器等光電器件。該方法為鈣鈦礦單晶薄膜的可控制備提供了一種新的途徑，對(duì)印刷制備高性能鈣鈦礦器件具有重要意義。研究成果發(fā)表于近日的Science Advances, 2018, 4, eaat2390上。 

　　圖1 鈣鈦礦單晶薄膜的印刷制備